Lewis syrer og baser

En Lewis syre er et kjemisk stoff som inneholder en tom orbital som er i stand til å akseptere et elektronpar fra en Lewis base for å danne et Lewis-addisjonsprodukt. En Lewis base er et hvilken som helst kjemisk stoff som har en fylt bane som inneholder et elektronpar som ikke er involvert i binding, men som kan danne en dativbinding med en Lewis syre for å danne et Lewis-addisjonsprodukt. For eksempel er NH3 en Lewis base, fordi den kan donere sitt frie elektronpar. Trimetylboran (Me3B) er en Lewis syre da den er i stand til å akseptere et fritt elektronpar.

I et Lewis-addisjonsprodukt deler Lewis syren og basen et elektronpar donert av Lewis basen og danner en dativbinding.[1] I sammenheng med den kjemiske reaksjonen mellom NH3 og Me3B, vil det frie elektronparet fra NH3 danne en dativbinding med den tomme banen til Me3B for å danne et addukt NH3 • BMe3. Terminologien refererer til bidragene fra Gilbert N. Lewis.[2]

Diagram over noen Lewis-baser og syrer

Begrepene nukleofil og elektrofil er mer eller mindre utskiftbare med henholdsvis Lewis base og Lewis syre. Imidlertid understreker disse uttrykkene, spesielt deres abstrakte substantiv, nukleofilisitet og elektrofilisitet, det kinetiske aspektet av reaktivitet, mens Lewis basiteten og Lewis surheten understreker det termodynamiske aspektet av dannelsen av addisjonsprodukter fra Lewis.[3]

Beskrivelsen av addisjonsproduktetRediger

I mange tilfeller er interaksjonen mellom Lewis basen og Lewis syren i et kompleks indikert av en pil som indikerer Lewis basen som donerer elektroner mot Lewis syren ved å bruke notasjonen av en dativbinding - for eksempel Me3B←NH3. Noen kilder indikerer Lewis basen med et par prikker (de eksplisitte elektronene som blir donert), som tillater konsistent representasjon av overgangen fra selve basen til komplekset med syren:

Me3B + :NH3Me3B:NH3

En midtpunkt kan også brukes til å representere et Lewis-addukt, slik som Me3B•NH3. Et annet eksempel er bortrifluoriddietyleterat, BF3•Et2O.

EksemplerRediger

 
Store strukturelle endringer følger bindingen av Lewis basen til Lewis syren BF3

Klassisk er begrepet "Lewis syre" begrenset til trigonale plane specier med en tom p-orbital, slik som BR3 hvor R kan være en organisk substituent eller et halogenid. For eksempel blir til og med komplekse forbindelser som Et3Al2Cl3 og AlCl3 behandlet som et triagonaltplanar Lewis syrer. Metallioner som Na +, Mg2 + og Ce3 +, som alltid er kompleksbundet med ytterligere ligander, er ofte kilder til koordinativt umettede addisjonsprodukter som danner Lewis-addisjonsprodukter ved reaksjon med en Lewis base.

Andre reaksjoner kan ganske enkelt refereres til som "syrekatalyserte" reaksjoner. Noen forbindelser, slik som H2O, er både en Lewis syrer og en Lewis baser, fordi de enten kan akseptere et elektronpar eller donere et elektronpar, avhengig av reaksjonen.

Lewis syrer er mangfoldige. Enkleste er de som reagerer direkte med en Lewis base. Men mer vanlige er de som gjennomgår en reaksjon før de danner addisjonsprodukter.

Enkle Lewis syrerRediger

Noen av de mest studerte eksemplene på slike Lewis syrer er bor-trihalogenider og organoboraner, men andre forbindelser viser denne oppførselen:

BF3 + F → BF4

I dette addisjonsproduktet er alle fire fluorsentrene (eller mer nøyaktig, ligandene) ekvivalente.

BF3 + OMe2 → BF3OMe2

Både BF4 og BF3OMe2 er Lewis base-addisjonsprodukter av bortrifluorid.

I mange tilfeller bryter addisjonsproduktene oktettregelen, for eksempel triiodidanionen:

I2 + I → I3

Variasjonen i fargene på jodløsningene gjenspeiler løsemidlets evner til å danne addisjonsprodukter med Lewis syren I2.

I noen tilfeller er Lewis syren i stand til å binde to Lewis baser, et kjent eksempel er dannelsen av heksafluorsilikat:

SiF4 + 2 F → SiF62−

Komplekse Lewis syrerRediger

De fleste forbindelser som anses å være Lewis syrer krever et aktiveringstrinn før dannelsen av addisjonsproduktet med Lewis basen.[4] Velkjente tilfeller er aluminiumtrihalogenidene, som blir sett på som Lewis syrer. Aluminiumtrihalogenider, i motsetning til bortrihalogenider, eksisterer ikke i formen AlX3, men som aggregater og polymerer som må nedbrytes av Lewis basen.[5] Et enklere tilfelle er dannelsen av addisjonsprodukter av boran. Monomeret BH3 eksisterer ikke naturlig, så addisjonsproduktene av boran genereres ved nedbrytning av diboran:

B2H6 + 2 H → 2 BH4

I dette tilfellet kan en intermediatet B2H7 isoleres.

Mange metallkomplekser fungerer som Lewis syrer, men vanligvis bare etter å ha dissosiert en mer svakt bundet Lewis base, ofte vann.

[Mg(H2O)6]2+ + 6 NH3 → [Mg(NH3)6]2+ + 6 H2O

H+ som en Lewis syreRediger

Protonet (H+)[6] er en av de sterkeste, men er også en av de mest kompliserte Lewis syrene. Det er konvensjon å ignorere det faktum at et proton er sterkt solvatisert (bundet til løsemiddel). Med denne forenklingen i tankene kan syre-basereaksjoner sees på som dannelsen av addisjonsproduktene:

  • H+ + NH3 → NH4+
  • H+ + OH → H2O

Lewis baserRediger

En Lewis base er et atom- eller molekyl der den høyest okkuperte molekylære orbitalen (HOMO) er høyt lokalisert. Typiske Lewis baser er konvensjonelle aminer slik som ammoniakk og alkylaminer. Andre vanlige Lewis baser inkluderer pyridin og dets derivater.[7] Noen av hovedklassene i Lewis baser er:

  • Aminer med formelen NH3 − xRx hvor R = alkyl eller aryl. Beslektet med disse er pyridin og dets derivater.
  • Fosfiner med formelen PR3 − xAx, hvor R = alkyl, A = aryl.
  • Forbindelser av O, S, Se og Te i oksidasjonstilstand -2, inkludert vann, etere, ketoner.

De vanligste Lewis basene er anioner. Styrken til Lewis basen korrelerer med pKa til foreldresyren: syrer med høye pKa-er gir gode Lewis baser. Som vanlig har en svakere syre en sterkere konjugert base.

Eksempler på Lewis baser basert på den generelle definisjonen av elektronpar-donor inkluderer:[8]

  • Enkle anioner, slik som H og F
  • Andre specier med frie elektronpar, slik som H2O, NH3, HO og CH3
  • Komplekse anioner, som sulfat
  • Elektronrike π-system Lewis baser, som etyn, eten og benzen.

KilderRediger

  1. ^ «IUPAC - Lewis acid (L03508)». goldbook.iupac.org. Besøkt 3. oktober 2020. 
  2. ^ Lewis, Gilbert Newton (1923). Valence and the structure of atoms and molecules,. New York, New York, USA: Chemical Catalog Company. s. 142. «We are inclined to think of substances as possessing acid or basic properties, without having a particular solvent in mind. It seems to me that with complete generality we may say that a basic substance is one which has a lone pair of electrons which may be used to complete the stable group of another atom, and that an acid substance is one which can employ a lone pair from another molecule in completing the stable group of one of its own atoms. In other words, the basic substance furnishes a pair of electrons for a chemical bond, the acid substance accepts such a pair» 
  3. ^ Anslyn, Eric V., 1960- (2006). Modern physical organic chemistry. Sausalito, CA: University Science. ISBN 1-891389-31-9. OCLC 55600610. 
  4. ^ Lewis acid reagents : a practical approach. New York: Oxford University Press. 1999. ISBN 978-1-60119-442-8. OCLC 180765089. 
  5. ^ Greenwood, N. N. (Norman Neill),. Chemistry of the elements (2nd ed utg.). Boston, Mass. ISBN 0-585-37339-6. OCLC 48138330. 
  6. ^ Nič, Miloslav, red. (12. juni 2009). «hydron». IUPAC Compendium of Chemical Terminology (engelsk). IUPAC. ISBN 978-0-9678550-9-7. doi:10.1351/goldbook.h02904. Besøkt 3. oktober 2020. 
  7. ^ Jensen, William B. (1980). The Lewis acid-base concepts : an overview. New York: Wiley. ISBN 0-471-03902-0. OCLC 5101508. 
  8. ^ Laurence, Christian. (2010). Lewis basicity and affinity scales : data and measurement. Chichester, West Sussex, U.K.: John Wiley. ISBN 978-0-470-74957-9. OCLC 428031803.