Superbase

Artikkelen inngår i serien om

Syrer og baser

Bufferløsning

Dissosiasjonskonstant

pH

Protonaffinitet

Surhetsfunksjon

Syre–base-ekstraksjon

Syre–base-reaksjon

Syrekonstant

Vannets egenprotolyse

Syretyper

Brønsted · Lewis · Mineral · Organisk · Sterk · Supersyre · Svak

Basetyper

Brønsted · Ikke-nukleofil · Lewis · Organisk · Sterk · Superbase · Svak

En superbase er en forbindelse som har en spesielt høy affinitet for protoner. Superbaser er av teoretisk interesse og potensielt verdifulle i organisk syntese.[1][2] Superbaser har blitt beskrevet og brukt siden 1850-tallet.[3][4]

DefinisjonRediger

Generisk definerer IUPAC en superbase som en "forbindelse som har en veldig høy basisitet, slik som litiumdiisopropylamid."[5] Superbaser er ofte definert i to brede kategorier, organiske og organometalliske.

Organiske superbaser er ladningsnøytrale forbindelser med basisiteter som er større enn for protonsvamp (pKBH+ = 18,6 i MeCN)."[1] I en relatert definisjon: enhver specie med høyere absolutt protonaffinitet (APA = 245,3 kcal/mol) og iboende gassfasebasitet (GB = 239 kcal/mol) enn en protonsvamp.[6] Vanlige superbaser av denne varianten har funksjonelle amidin-, guanidin- og fosfazengrupper. Sterke superbaser kan utformes ved å bruke flere intramolekylære hydrogenbindinger som stabiliserer den konjugerte syren.[7][8][9][10]

Organometalliske superbaser, noen ganger kalt Lochmann-Schlosser superbaser, er resultatet av kombinasjonen av alkalimetall-alkoksider og organolitiumreagenser.[11] Caubère definerer superbaser som "baser som er et resultat av en blanding av to (eller flere) baser som fører til nye grunnleggende specier som har iboende nye egenskaper. Begrepet superbase betyr ikke at en base er termodynamisk og/eller kinetisk sterkere enn en annen, i stedet betyr det at en basisreagens skapes ved å kombinere egenskapene til flere forskjellige baser."[12]

See ogsåRediger

BibliografiRediger

  1. ^ a b Puleo, Thomas R.; Sujansky, Stephen J.; Wright, Shawn E.; Bandar, Jeffrey S. (Mars 2021). «Organic Superbases in Recent Synthetic Methodology Research». Chemistry – A European Journal. 13 (engelsk). 27: 4216–4229. ISSN 0947-6539. doi:10.1002/chem.202003580. Besøkt 7. juni 2022. 
  2. ^ Pozharskii, Alexander F.; Ozeryanskii, Valery A. (Mai 2012). «Proton Sponges and Hydrogen Transfer Phenomena». Mendeleev Communications. 3 (engelsk). 22: 117–124. doi:10.1016/j.mencom.2012.05.001. Besøkt 7. juni 2022. 
  3. ^ «BBC - h2g2 - History of Chemistry - Acids and Bases». BBC. Besøkt 30. august 2009. 
  4. ^ Ishikawa, Tsutomu (2009). Superbases for organic synthesis : guanidines, amidines and phosphazenes and related organocatalysts. Chichester, UK: John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-74086-6. OCLC 317075507. 
  5. ^ Gold, Victor, red. (2019). The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book (engelsk) (4 utg.). Research Triangle Park, NC: International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). doi:10.1351/goldbook.s06135. 
  6. ^ Raczynska, Ewa D.; Decouzon, Michele; Gal, Jean-Francois; Maria, Pierre-Charles; Wozniak, Krzysztof; Kurg, Rhio; Carins, Stuart N. (3. juni 2010). «ChemInform Abstract: Superbases and Superacids in the Gas Phase». ChemInform. 33 (engelsk). 31: no–no. doi:10.1002/chin.200033267. Besøkt 7. juni 2022. 
  7. ^ Maksić, Zvonimir B.; Kovačević, Borislav; Vianello, Robert (10. oktober 2012). «Advances in Determining the Absolute Proton Affinities of Neutral Organic Molecules in the Gas Phase and Their Interpretation: A Theoretical Account». Chemical Reviews. 10 (engelsk). 112: 5240–5270. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr100458v. Besøkt 7. juni 2022. 
  8. ^ Formica, Michele; Rozsar, Daniel; Su, Guanglong; Farley, Alistair J. M.; Dixon, Darren J. (20. oktober 2020). «Bifunctional Iminophosphorane Superbase Catalysis: Applications in Organic Synthesis». Accounts of Chemical Research. 10 (engelsk). 53: 2235–2247. ISSN 0001-4842. doi:10.1021/acs.accounts.0c00369. Besøkt 7. juni 2022. 
  9. ^ Pozharskii, Alexander F.; Ozeryanskii, Valery A. (Mai 2012). «Proton Sponges and Hydrogen Transfer Phenomena». Mendeleev Communications. 3 (engelsk). 22: 117–124. doi:10.1016/j.mencom.2012.05.001. Besøkt 7. juni 2022. 
  10. ^ Barić, Danijela; Dragičević, Ivan; Kovačević, Borislav (19. april 2013). «Design of Superbasic Guanidines: The Role of Multiple Intramolecular Hydrogen Bonds». The Journal of Organic Chemistry. 8 (engelsk). 78: 4075–4082. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo400396d. Besøkt 7. juni 2022. 
  11. ^ Klett, Jan (13. januar 2021). «Structural Motifs of Alkali Metal Superbases in Non‐coordinating Solvents». Chemistry – A European Journal. 3 (engelsk). 27: 888–904. ISSN 0947-6539. PMC 7839563 . PMID 33165981. doi:10.1002/chem.202002812. Besøkt 7. juni 2022. 
  12. ^ Caubere, Paul (September 1993). «Unimetal super bases». Chemical Reviews. 6 (engelsk). 93: 2317–2334. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr00022a012. Besøkt 7. juni 2022.