Åpne hovedmenyen

Henrys lov er en gasslov som sier at mengden av oppløst gass i en væske er proporsjonal med gassens trykk over væsken. Forholdstallet er en konstant i Henrys lov. Den ble formulert av den engelske kjemikeren William Henry på begynnelsen av 1800-tallet.

Et eksempel der Henrys lov gjør seg gjeldende, er oppløsning av oksygen og nitrogen i blodet til dykkere. Oppløsningen er avhengig av dybden og endres under dekompresjon, noe som fører til dykkersyke. Et annet eksempel fra dagliglivet er brus, som inneholder oppløst karbondioksid. Før åpningen av flasken er gassen over drikken i flasken nesten ren karbondioksid, ved et trykk høyere enn atmosfærens trykk. Når flasken åpnes slipper gassen ut og trykket over væsken blir mye lavere, noe som resulterer i avgassing ettersom oppløst karbondioksid kommer ut av løsningen (det bruser i flasken).

Varianter av konstanter i Henrys lovRediger

Henrys lov er oppkalt etter den britiske medisineren og kjemikeren William Henry (1774–1836).[1]

Det er mange måter å definere proporsjonalitetskonstanten i Henrys lov. Disse kan deles inn i to grunnleggende typer: En mulighet er å sette den vandige fasen i telleren og gassfase i nevneren, slik at en får brøken væske/gass.[2] Dette resulterer i oppløselighetskonstanten i Henrys lov  . Verdien øker med økt løselighet. Alternativt kan teller og nevner bytte plass (gass/væske), noe som resulterer i at en forholder seg til konstanten for volatilitet (tendens til flyktighet) i Henrys lov  . Verdien av   avtar med økt løselighet.[3]

Det er flere varianter av begge disse grunnleggende fremstillingene. Årsaken er at det er oppstått mange måter for å beskrive sammensetningen av to faser. Typisk valg for den vandige fasen er molar konsentrasjon ( ), molalitet ( ) og molart blandingsforhold ( ). For gassfaser brukes ofte molar konsentrasjon ( ) og partialtrykk ( ). Det er ikke mulig å bruke blandingsforholdet ( ) for gassfasen, fordi det for et gitt blandeforhold for gassfase vil den vandige fasenkonsentrasjonen   være avhengig av det totale trykket, dermed er forholdet   ikke en konstant.[3] For å angi eksakt hvilken varianten av konstanten i Henrys lov som er benyttet, er to former for hevet skrift i brukt. De henviser til telleren og nevneren i definisjonen. For eksempel refererer   til løselighet i Henrys lov definert som  .

Konstanter for løselighet i Henrys lov  Rediger

Henry løselighet definert via konsentrasjon ( )Rediger

Innenfor atmosfærekjemi defineres ofte Henry løseligheten som:

 .[2]

Der  er konsentrasjonen av et stoff i den vandige fasen og  er partialtrykket for stoffer i gassfase under likevektsforhold.

SI-enhet for  er mol/(m3 Pa), men ofte blir enheten M/atm brukt siden  vanligvis er uttrykt i M (1 M=1 mol/dm3), og   i atm (1 atm=101325 Pa).

Den dimensjonsløse Henry oppløseligheten  Rediger

Løselighet uttrykt med Henrys lov kan også benevnes som det dimensjonsløse forholdet mellom den vandige fasens konsentrasjon  av et stoff og dens konsentrasjon av gassfase  :

 .[2]

For en ideell gass er konverteringen:

 ,[2]

der   er gasskonstanten og   er temperaturen.

Noen ganger blir den dimensjonsløse konstanten kalt vann-luft partisjonskoeffisienten  .[4] Det er nært knyttet til de forskjellige, definisjoner av Ostwald-koeffisienten  som diskutert av Battino (1984).[5]

Henry løselighet definert via vandig fase blandingsforholdet ( )Rediger

En annen av løselighetskonstantene for Henrys lov er

  .[2]

Her   er molar blandingsforholdet i den vandige fasen. For en fortynnet vandig løsning for konvertering mellom   og   er:

 ,[2]

der   er tettheten av vann og   er den molare massen av vann. Dermed fås:

  .[2]

SI-enhet for   er Pa-1, selv om atm-1 er fortsatt mye brukt.[2]

Henry løselighet definert via molality ( )Rediger

Det kan være en fordel å beskrive den vandige fasen i form av molaritet i stedet for konsentrasjon. Molaritet av en løsning endres ikke med  siden det refererer til massen av løsningsmidlet. Dette i motsetning til konsentrasjonen  som ikke endres med   siden tettheten av en løsning, og dermed dens volum, er temperaturavhengige. Å definere den vandige fasen sammensetning via molaritet har den fordelen at en hvilken som helst temperaturavhengighet av konstanten i Henrys lov er et reelt fenomen for løselighet. Ikke noe som er introdusert indirekte via en tetthetsendring av løsningen. Ved hjelp av molality kan Henrys løselighet defineres som

 

Her brukes  som symbol for molaritet (i stedet for  ) for å unngå forvirring med symbolet   for masse. SI-enhet for  er mol/(kg Pa). Det er ingen enkel måte å beregne   fra  siden konvertering mellom konsentrasjon  og molaritet  omfatter alle oppløsninger av en løsning. For en løsning med total   oppløsninger med indekser   er konverteringen:

 

der   er tettheten av løsningen, og   er de molar massene. Her er   identisk med en av  i nevneren. Hvis det er bare ett oppløst stoff, kan ligningen forenkles til

 

Henrys lov er kun gyldig for fortynnede løsninger der   og  . I dette tilfellet kan konvertering reduserer ytterligere til

 

og dermed

 

Bunsen-koeffisienten  Rediger

I henhold til Sazonov og Shaw er den dimensionsløse Bunsen-koeffisient   definert som volumet av mettet gass, V1, redusert til T° = 273,15 K, s° = 1 bar, som er absorbert av volumenheten V2* av ren oppløsning ved temperaturen ved målingen og partielt trykkfall på 1 bar.[6] Hvis gassen er ideelt og trykket kansleres ut er konvertering til  gitt ved

 

med   = 273,15 K. I henhold til denne definisjonen er omregningsfaktoren ikke temperaturavhengig. Uavhengig av temperaturen som Bunsenkoeffisienten viser til, så er temperaturen 273,15 K alltid brukt for konvertering. Bunsen-koeffisienten som er oppkalt etter Robert Bunsen, har blitt brukt hovedsakelig i eldre litteratur.

Henrys lov og oppløsningskonstanter  Rediger

Oppløselighet i Henrys lov definert via vandig fase blandingsforholdet ( )Rediger

En vanlig måte å definere en Henry volatilitet er å dele partialtrykket av den vandige fasens konsentrasjon:

 

SI-enhet for   er Pa m3/mol.

Oppløselighet i Henrys lov definert via blandingsforholdet ( ) for vandig faseRediger

En annen Henry volatilitet er

 

SI-enhet for   er Pa. Men atmosfæretrykk er fortsatt mye brukt.

Den dimensjonsløse oppløseligheten  i Henrys lovRediger

Oppløselighet for Henrys lov kan også uttrykkes som det dimensjonsløse forholdet mellom gass-fase konsentrasjon   av et stoff og dets vandige fasekonsentrasjon  :

 

I kjemiteknikk og miljøkjemi er denne dimensjonsløse konstanten er ofte kalt luft–vann partisjoneringskoeffisienten  .

Verdier av konstantene i Henrys lovRediger

En stor oversikt over konstanter i Henrys lov har vært publisert av Sander (2015).[2] Noen valgte verdier er vist i tabellen nedenfor:

Konstanter i Henrys lov (gasser i vann ved temperatur 298,15 K)
equation:        
unit:       (dimensionless)
O2 770 1.3×10−3 4.3×104 3.2×10−2
H2 1300 7.8×10−4 7.1×104 1.9×10−2
CO2 29 3.4×10−2 1.6×103 8.3×10−1
N2 1600 6.1×10−4 9.1×104 1.5×10−2
He 2700 3.7×10−4 1.5×105 9.1×10−3
Ne 2200 4.5×10−4 1.2×105 1.1×10−2
Ar 710 1.4×10−3 4.0×104 3.4×10−2
CO 1100 9.5×10−4 5.8×104 2.3×10−2

TemperaturavhengighetRediger

Når temperaturen i et system endres vil konstanten til Henrys lov også endres. Temperaturavhengighet til likevektskonstanter kan generelt beskrives med van 't Hoff-ligningen, som også gjelder for konstantene i Henrys lov:

 

der   er entalpi av oppløsning. Merk at brev   i symbolet   refererer til entalpi og er ikke relatert til brevet   for Henry ' s lov konstanter. Å integrere ligningen over og skape et uttrykk som er basert på   ved referansetemperatur  = 298.15 K gir:

 [7]

Van 't Hoff ligningen på denne formen er kun gyldig for en begrenset temperaturområde som   ikke endre mye med temperaturen.

Den følgende tabellen viser noen temperatur avhengigheter:

Verdier   (i K)
O2 H2 CO2 N2 Han Ne Ar CO
 1700   500   2400   1300   230   490   1300   1300 

Løseligheten av permanente gasser avtar vanligvis med økende temperatur rundt romtemperatur. Imidlertid vil det for vandige løsninger være slik at løselighet konstant i Henrys lov for mange stoffer går gjennom et minimum. For de fleste permanent gasser den minste er under 120 °C. Ofte jo mindre gass-molekylet er jo lavere er gassens løselighet i vann), jo lavere temperatur på maksimum av Henrys lov konstant. Dermed er det maksimalt rundt 30 °C for helium, 92 til 93 °C for argon, nitrogen og oksygen, og 114 °C for xenon.[8]

 

Se ogsåRediger

ReferanserRediger

  1. ^ Henryloven i Store norske leksikon
  2. ^ a b c d e f g h i Sander, R. (2015), «Compilation of Henry's law constants (version 4.0) for water as solvent», Atmos. Chem. Phys. 15 (8): 4399–4981, Bibcode 2015ACP....15.4399S, DOI:10.5194/acp-15-4399-2015, http://www.atmos-chem-phys.net/15/4399 
  3. ^ a b Sander, R. (1999). «Modeling atmospheric chemistry: Interactions between gas-phase species and liquid cloud/aerosol particles». Surv. Geophys. 20: 1–31. doi:10.1023/A:1006501706704. 
  4. ^ P.J. McCall, Fate of Chemicals in the Environment 
  5. ^ Battino, R.; Rettich, T. R.; Tominaga, T. (1984). «The solubility of nitrogen and air in liquids». J. Phys. Chem. Ref. Data. 13: 563–600. 
  6. ^ Sazonov, V P & Shaw, DG. «Introduction to the Solubility Data Series: 1.5.2. §Physicochemical Quantities and Units, A note on nomenclature, points 10 and 11». Introduction to IUPAC-NIST Solubilities Database. nist.gov. Besøkt 6. juli 2019. 
  7. ^ Smith, Francis (September 2007). «Avoid Common Pitfalls When Using Henry's Law». CEP: 36. 
  8. ^ Cohen (red.). The ASME Handbook on Water Technology for Thermal Power Systems. The American Society of Mechanical Engineers. s. 442. ISBN 978-0-7918-0634-0. 

Eksterne lenkerRediger