Trippel kvadrupol massespektrometer

Et trippel kvadrupol massespektrometer (engelsk: Triple quadrupole mass spectrometer, ofte forkortet som TQMS) er et tandem massespektrometer bestående av to kvadrupol masseanalysatorer i serie, med en (ikke-masseløsende) radiofrekvens (RF) - bare kvadrupol mellom dem for å fungere som en celle for kollisjonsindusert dissosiasjon. Denne konfigurasjonen er ofte forkortet QqQ, her Q1q2Q3.

Waters Quattro II tirppel kvadrupol massespektrometer. Dette bildet ble tatt i det gamle massespesifikasjonsanlegget i Whitmore Lab fra Pennsylvania State University.

Historie rediger

Arrangementet av tre kvadrupoler ble først utviklet av J.D.Morrison fra LaTrobe University, Australia for å studere fotodissosiasjon av gassfase-ioner.[1] Etter å ha kommet i kontakt med professor Christie G. Enke og hans daværende kandidatstudent Richard Yost, prøvde Morrisons lineære arrangement av de tre kvadrupolene konstruksjonen av det første trippel-kvadrupolmassespektrometeret.[1] I årene etter ble det første kommersielle triple-quadrupole massespektrometer utviklet ved Michigan State University av Enke og Yost på slutten av 1970-tallet.[2] Det ble senere funnet at trippel kvadrupole massespektrometeret kunne brukes til å studere organiske ioner og molekyler, og utvidet dermed dets evner som en tandem MS / MS-teknikk.[1]

Prinsipp for drift rediger

 
Paul Patent 2939952 Fig5

I hovedsak fungerer det tripple kvadrupol massespektrometeret under samme prinsipp som den enkle kvadrupol masseanalysatoren. Hvert av de to massefiltrene (Q1 og Q3) inneholder fire parallelle, sylindriske metallstenger. Både Q1 og Q3 styres av likestrøm (dc) og radiofrekvens (rf) potensialer, mens kollisjonscellen, q, bare utsettes for RF-potensial.[3] RF-potensialet assosiert med kollisjonscellen (q) gjør at alle ioner som ble valgt for å passere gjennom den.[3] I noen instrumenter har den normale kvadrupol-kollisjonscellen blitt erstattet av hexapole- eller octopole-kollisjonsceller som forbedrer effektiviteten.[3]

I motsetning til tradisjonelle MS-teknikker tillater MS / MS-teknikker at masseanalyse kan skje sekvensielt i forskjellige regioner av instrumentene.[4] TQMS følger tandem-i-rom-arrangementet på grunn av ionisering, primær massevalg, kollisjonsindusert dissosiasjon (CID), masseanalyse av fragmenter produsert under CID, og ​​deteksjon som forekommer i separate segmenter av instrumentet.[4] Sektorinstrumenter har en tendens til å overgå TQMS i masseoppløsning og masseområde.[3] Imidlertid har den tredoble kvadrupolen fordelen av å være billigere, enkel å betjene og svært effektiv.[3] Når den brukes i den valgte reaksjonsovervåkingsmodusen, har TQMS overlegen deteksjonsfølsomhet så vel som kvantifisering.[3] Den tredoble kvadrupolen tillater studiet av lavenergi lavmolekylreaksjoner, noe som er nyttig når små molekyler blir analysert.[3]

Skannemoduser rediger

Arrangementet av TQMS gjør det mulig å utføre fire forskjellige skanningstyper: en forløper-ion-skanning, nøytralt tap-skanning, produkt-ion-skanning og valgt reaksjonsovervåking.[5]

Produktskanning rediger

I produktskanningen er den første kvadrupolen Q1 satt til å velge et ion med en kjent masse, som er fragmentert i q2. Den tredje kvadrupolen Q3 er deretter satt til å skanne hele m/z-området, og gi informasjon om størrelsen på fragmentene som er laget. Strukturen til det opprinnelige ionet kan utledes fra informasjonen om ionefragmentering. Denne metoden utføres ofte for å identifisere overganger som brukes til kvantifisering av tandem MS.

Forløperskanning rediger

Når du bruker en forløperskanning, velges et bestemt produktion i Q3, og forløpermassene skannes i Q1. Denne metoden er selektiv for ioner som har en bestemt funksjonell gruppe (f.eks. En fenylgruppe) frigjort av fragmenteringen i q2.

Skanning av nøytralt tap rediger

I den nøytrale tapskanningsmetoden skannes både Q1 og Q3 sammen, men med en konstant masseforskyvning. Dette tillater selektiv gjenkjenning av alle ioner som ved fragmentering i q2 fører til tap av et gitt nøytralt fragment (f.eks. H2O, NH3). I likhet med forløperionskanningen er denne metoden nyttig i selektiv identifikasjon av nært beslektede forbindelser i en blanding.

Valgt reaksjonsovervåking rediger

Når man bruker utvalgte reaksjonsovervåking (SRM) eller multiple reaksjon overvåking (MRM) modus, er både Q1 og Q3 satt til en spesifikk masse, slik at bare et distinkt fragmention fra et bestemt forløperion kan oppdages. Denne metoden resulterer i økt følsomhet. Hvis Q1 og/eller Q3 er satt til mer enn en enkelt masse, kalles denne konfigurasjonen overvåking av flere reaksjoner.[6]

Referanser rediger

  1. ^ a b c Morrison, J. D. (April 1991). «Personal reminiscences of forty years of mass spectrometry in Australia». Organic Mass Spectrometry. 4 (engelsk). 26: 183–194. ISSN 0030-493X. doi:10.1002/oms.1210260404. Besøkt 22. januar 2021. 
  2. ^ Yost, R. A.; Enke, C. G. (1. mars 1978). «Selected ion fragmentation with a tandem quadrupole mass spectrometer». Journal of the American Chemical Society. 7. 100: 2274–2275. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00475a072. Besøkt 22. januar 2021. 
  3. ^ a b c d e f g Dass, Chhabil (13. april 2007). Fundamentals of Contemporary Mass Spectrometry (engelsk). Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. ISBN 978-0-470-11849-8. doi:10.1002/9780470118498.ch4. [død lenke]
  4. ^ a b Johnson, Jodie V.; Yost, Richard A.; Kelley, Paul E.; Bradford, Donald C. (15. oktober 1990). «Tandem-in-space and tandem-in-time mass spectrometry: triple quadrupoles and quadrupole ion traps». Analytical Chemistry. 20. 62: 2162–2172. ISSN 0003-2700. doi:10.1021/ac00219a003. Besøkt 22. januar 2021. 
  5. ^ Hoffmann, Edmond de (1996). «Tandem mass spectrometry: A primer». Journal of Mass Spectrometry. 2 (engelsk). 31: 129–137. ISSN 1096-9888. doi:10.1002/(SICI)1096-9888(199602)31:23.0.CO;2-T. Besøkt 22. januar 2021. 
  6. ^ Anderson, Leigh; Hunter, Christie L. (1. april 2006). «Quantitative Mass Spectrometric Multiple Reaction Monitoring Assays for Major Plasma Proteins *». Molecular & Cellular Proteomics. 4 (engelsk). 5: 573–588. ISSN 1535-9476. doi:10.1074/mcp.M500331-MCP200. Besøkt 22. januar 2021.